全反射X射線熒光光譜儀(TXRF)主要包括:X射線源、光路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、探測(cè)器、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)及其他附件,下文主要介紹前四部分。
一、X射線源:由高壓發(fā)生器及射線管組成。提供初級(jí)X射線,對(duì)樣品中待測(cè)元素進(jìn)行激發(fā)得到X射線熒光,其強(qiáng)度正比于初級(jí)X射線的強(qiáng)度。通常,XRD或XRF發(fā)生器便可滿足TXRF的需求,高壓可達(dá)到80kV、電流可達(dá)80mA、整體功率可達(dá)3kW或以上;輸入穩(wěn)定性一般<10%,輸出穩(wěn)定性<0.01%。
目前商用TXRF所用X射線管多為Mo或W靶,或是混合靶材,如GNR的TX 2000全反射X射線熒光光譜儀提供Mo/W混合靶材。
圖1 Mo/W混合靶材
二、光路系統(tǒng):為滿足TXRF應(yīng)用需求(入射角、能量分布等),需進(jìn)一步對(duì)初級(jí)X射線的幾何形狀和光譜分布進(jìn)行調(diào)節(jié),主要有光闌、濾波器、準(zhǔn)直狹縫、單色器等。
初級(jí)X射線具有一定發(fā)散角,使用準(zhǔn)直狹縫即可完成對(duì)幾何形狀的調(diào)整。
射線管發(fā)射連續(xù)譜帶中的高能光子激發(fā)效率低于低能光子,且低能光子的全反射臨界角大于高能光子。因此,在滿足低能光子全反射條件下,連續(xù)光譜中的高能光子則不滿足全反射條件,背景大幅提高,需要進(jìn)一步濾除高能光子,通常采用濾波器及單色器來(lái)實(shí)現(xiàn)。
常用濾波器多采用全反射原理,即低能光子全反射而高能光子發(fā)生散射或吸收,進(jìn)而達(dá)到濾波目的,通常有單全反射及雙全反射體之分,如下圖:
圖2 單全反射濾波器
圖3 雙全反射濾波器
單色光激發(fā)是全反射理想的情況,但僅依靠濾波器等無(wú)法實(shí)現(xiàn)單色的目的,因此,采用布拉格反射體的單色器及多種技術(shù)結(jié)合的手段在目前商用儀器中頗為常見。GNR的TX 2000及HORIZON兩款全反射X射線熒光光譜儀均可提供雙全反射光路、多層Si/W單色器(TX 2000還可實(shí)現(xiàn)TXRF及常規(guī)XRF的切換),如下圖:
圖4 光路示意圖
三、進(jìn)樣系統(tǒng):提供樣品載體,滿足全反射條件、完成自動(dòng)進(jìn)樣操作,多為石英玻璃、有機(jī)玻璃等。
圖5 樣品臺(tái)
圖6 樣品載體
四、探測(cè)器:作為數(shù)據(jù)讀出的核心部件,需要有較高的能量分辨率、較小的熱效應(yīng)等特性,主要有半導(dǎo)體探測(cè)器、硅漂移探測(cè)器及位敏探測(cè)器,目前商用儀器多使用硅漂移探測(cè)器(SDD),GNR即采用半導(dǎo)體制冷的SDD探測(cè)器。
圖7 探測(cè)器
意大利GNR公司是一家老牌的歐洲光譜儀生產(chǎn)商,其X射線產(chǎn)品線誕生于1966年,經(jīng)過(guò)半個(gè)多世紀(jì)的開發(fā)和研究,該產(chǎn)品線已經(jīng)擁有眾多型號(hào)滿足多個(gè)行業(yè)的分析需求。
X射線衍射儀(XRD)可測(cè)試粉末、薄膜等樣品的晶體結(jié)構(gòu)等指標(biāo),多應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)分析及金屬相變研究;而全反射X熒光光譜儀(TXRF)的檢測(cè)限已達(dá)到皮克級(jí)別,其非破壞性分析特點(diǎn)應(yīng)用在痕量元素分析中,涉及環(huán)境、醫(yī)藥、半導(dǎo)體、核工業(yè)、石油化工等行業(yè);為迎合工業(yè)市場(chǎng)需求而設(shè)計(jì)制造的專用殘余應(yīng)力分析儀、殘余奧氏體分析儀,近年來(lái)被廣泛應(yīng)用在制造材料檢測(cè)領(lǐng)域,其操作的便捷性頗受行業(yè)青睞。